Synthese, Eigenschaften und Kristallstrukturen paramagnetischer Carbonylderivate des Cobalts und Mangans mit 2,3‐Bis(diphenylphosphino)maleinsäure‐anhydrid und verwandten Phosphinen als Liganden
Author:
- 1 January 1979
- journal article
- anorganische chemie
- Published by Wiley in European Journal of Inorganic Chemistry
- Vol. 112 (1) , 363-375
Abstract
2,3‐Bis(diphenylphosphino)maleinsäure‐anhydrid bzw. Derivate hiervon (PP) reagieren mit Co2(CO)8 und Mn2(CO)10 unter Spaltung der Metall‐Metall‐Bindung und Substitution von CO zu neuartigen paramagnetischen Komplexen der Formel (PP)Co(CO)3 (1 – 4) und (PP)Mn(CO)4 (5). Bei normaler komplexchemischer Bindung der Elektronenpaardonoren enthalten die Valenzschalen des Co und Mn ein Elektron mehr, als der Kryptonschale entspricht. IR‐, ESR‐ und Kristallstrukturuntersuchungen zeigen, daß dieses ungepaarte Elektron auf den Phosphinliganden delokalisiert ist, der damit zu einem komplex gebundenen Radikalanion wird. Durch Oxidation von 1 bzw. 5 mit Iod werden ionische Iodide (6, 7) gebildet. Die Umsetzung des Phosphinliganden mit Fe2(CO)9 bzw. Co(CO)3NO führt zu den elektroneutralen Komplexen (PP)Fe(CO)3 (8) und (PP)Co(CO)NO (9).Keywords
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