Photoelektronenspektren und Moleküleigenschaften, XXVI. Die Delokalisation von Schwefel‐Elektronenpaaren in Alkylsulfiden und ‐disulfiden

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Abstract
Die Photoelektronen(PE)‐Spektren von Sulfiden RSR (RH, CH3, C2H5, n‐ und i‐C3H7, n‐ und tert‐C4H9) und Disulfiden RSSR (RH, CH3, C2H5, n‐ und i‐C3H7, tert‐C4H9, [CH2]4) werden vergleichend diskutiert. Bei den Sulfiden RSR kann die mit steigendem Alkylierungsgrad erwartungsgemäß abnehmende erste Ionisierungsenergie auch aus den Charge‐transfer‐Anregungsenergien ihrer σ‐Komplexe mit Tetracyanäthylen (TCNE) abgelesen werden. Bei Disulfiden RSSSR wird eine Aufspaltung der ersten PE‐Bande in deutlicher Abhängigkeit vom Diederwinkel zwischen den Schwefel‐Elektronen‐paaren beobachtet. Die Befunde lassen sich mit MO‐Modellen als Wechselwirkungen der Schwefel‐Elektronenpaare mit dem σ‐Gerüst und/oder untereinander verstehen.

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