Asymmetrische Katalysen, V. Enantioselektive Aminosäuresynthese durch Hydrierung prochiraler Olefine mit Rh‐Komplexen des neuen optisch aktiven chelatbildenden Phosphans Norphos

Authors:
  • HBHenri Brunner
    Henri Brunner
  • WPWilligis Pieronczyk
    Willigis Pieronczyk
  • BSBeate Schönhammer
    Beate Schönhammer
  • KSKarin Streng
    Karin Streng
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Abstract
Racemisches Bicyclo[2.2.1]hept‐5‐en‐2,3‐diylbis(diphenylphosphan‐oxid), Norphos, kann mit Hilfe von (−)‐Di‐O‐benzoylweinsäure, (−)‐DBW, optisch gespalten werden. Die Röntgenstrukturanalyse des in Ethanol schwerlöslichen Diastereomeren (−)‐Norphos/(−)‐DBW zeigt starke Wasserstoffbrücken zwischen den Carboxylgruppen der DBW und den PO‐Gruppierungen. Die Bindung der DBW‐Carboxylgruppen an verschiedene Norphos‐Einheiten führt zur Ausbildung unendlicher dicht gepackter Ketten. Aus dem internen Vergleich mit (−)‐DBW folgt für (−)‐Norphos die absolute Konfiguration (2R, 3R). Die durch SiHCl3‐Reduktion von (+)‐bzw. (−)‐ Norphos erhaltenen chelatbildenden Phosphane (+)‐bzw. (−)‐Norphos ergeben in neutralen und kationischen Rh‐Komplexen bei der Hydrierung von α‐(Acetylamino)zimtsäure, α‐(Acetylamino)acrylsäure und Dopa‐Vorstufen unter Normalbedingungen in wenigen Stunden quantitativ Aminosäurederivate mit optischen Ausbeuten zwischen 79 und 97%.

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