Beiträge zur Biphenylisomerie, I. Spaltung des Naphthidins und des 2.3.2′.3′‐Tetramethyl‐benzidins in optische Antipoden

Authors:
Publisher website
Google Scholar
Abstract
Biphenylderivate mit 2 kleineren Substituenten in 2.2′‐Stellung können in Spiegelbildisomeren erhalten werden, wenn die Substituenten am Ausweichen, das jeweils unter Deformation des Valenzwinkels erfolgt, gehindert werden. Dies kann beim Naphthidin (4.4′‐Diamino‐binaphthyl‐(1.1′)) durch Einbau der Substituenten in ein relativ starres aromatisches Ringsystem, beim 2.3.2′.3′‐Tetramethyl‐benzidin durch Substituenten in 3.3′‐Stellung („buttressing”︁‐Effekt, Stützeffekt) erfolgen. Aktivierungsenergie und Aktionskonstante bzw. Aktivierungsenthalpie und ‐entropie der Racemisierung wurden in beiden Fällen ermittelt.