Il'YAs F. Sakhapov

The synthesis and crystal structure are described of new bimetallic platinum complex [Pt₂Cl₆(PPh₃)₂] (1) obtained by partial reduction of hexachloroplatinic acid H₂[PtCl₆] in the presence of triphenylphosphine and sodium hydrocarbonate in tetrahydrofuran. The complex is isolated as an intermediate reaction product. It is found that the crystal structure of complex 1 contains two platinum atoms in different coordination environments: Pt1 has the square planar geometry and Pt2 is a distorted tetragonal bipyramid. It is indicative of the presence of platinum in mixed oxidation states (II/IV). The molecules are packed mainly by C–H⋯Cl interactions in the crystal, as confirmed by the analysis of Hirshfeld surfaces and 2D fingerprints. The data obtained expand our knowledge about the intermediate products of H₂[PtCl₆] reduction and can be useful for understanding the mechanisms of homogeneous catalysis based on platinum complexes, particularly in hydrosilylation and silicone vulcanization reactions.

В настоящей работе описан синтез и кристаллическая структура нового биметаллического комплекса платины состава [Pt2Cl6(PPh3)2] (1), полученного при частичном восстановлении гексахлороплатиновой кислоты H2[PtCl6] в присутствии трифенилфосфина и гидрокарбоната натрия в тетрагидрофуране. Комплекс выделен как промежуточный продукт реакции. Установлено, что в кристаллической структуре комплекс 1 содержит два атома платины в различных координационных окружениях: Pt(1) имеет плоскоквадратную геометрию, а Pt(2) — искажённую тетрагональную бипирамиду, что указывает на присутствие платины в смешанных степенях окисления (II/IV). Молекулы в кристалле упакованы преимущественно за счёт C–H⋯Cl взаимодействий, что подтверждено анализом поверхностей Хиршфельда и двумерных «отпечатков пальцев». Полученные данные расширяют представления о промежуточных продуктах восстановления H2[PtCl6] и могут быть полезны для понимания механизмов гомогенного катализа на основе платиновых комплексов, в частности в реакциях гидросилилирования и вулканизации силиконов.

The reaction between cobalt tetrafluoroborate hexahydrate with 2,2′-bipyridine (Вpy) and diphenylphosphinic acid leads to the formation of a new binuclear cobalt(II) complex [Co(µ-OPPh)(Вpy)](BF) featuring sterically demanding bridging ligands. The synthesized complex was characterized by various physicochemical methods of analysis, the crystal structure was determined by X-ray diffraction. The analysis of the X-ray structure of the complex showed that the cobalt ions have a distorted octahedral coordination and are linked by bridges through two {µ-OPPh} fragments. The results of EPR spectroscopy and magnetochemical studies indicate the presence of a weak antiferromagnetic interaction between the cobalt ions in the molecule.

An Erratum to this paper has been published: https://doi.org/10.1134/S0022476623010080