Anne-Doriane Manick

Le travail décrit dans ce manuscrit de thèse est consacré au développement de nouvelles méthodes de synthèse d'hétérocycles et de carbacycles par réactions domino catalysées par des métaux de transition. Ces réactions apparaissent comme des outils efficaces en chimie organique permettant la formation de plusieurs liaisons en une seule opération synthétique.Dans une première partie, nous nous sommes intéressés à une séquence domino pure catalysée par des complexes de palladium et de fer conduisant à la dihétérofonctionnalisation/cyclisation d'alcènes via des réactions d'oxyamination et d'aminochloration intramoléculaires. Ces enchaînements génèrent deux nouvelles liaisons C-N et C-X (X = O ou Cl) et sont appliquées pour la synthèse d'hétérocycles à cinq, six ou sept chaînons. Cette méthodologie a été étendue à la réaction d'oxyacétoxylation et d'oxychloration par remplacement de l'atome d'azote nucléophile par un atome d'oxygène. Dans une deuxième partie, nous avons mis au point une nouvelle séquence pseudo-domino de type II " double alkylation allylique/métathèse cyclisante/couplage de Mizoroki-Heck " impliquant simultanément des systèmes catalytiques de palladium et de ruthénium. Cet enchaînement utilisant une seule source de palladium permet la synthèse de carbacycles fonctionnalisés variés via la formation de quatre nouvelles liaisons C-C en une seule opération synthétique.,

A sustainable thiol–ene (yne) click reaction has been developed using a paracyclophane derived photocatalyst (1–2.5 mol%) in ethanol under @LED405 or sunlight at room temperature.

The recognition of carbohydrate plays a key role in numerous biological processes. Thus, artificial receptors have been synthesized to mimic these biological systems. To date, most of the receptors reported for carbohydrate complexation present highly symmetrical cavities, probably because their syntheses require less synthetic efforts and are easier to achieve and control. However, carbohydrates display complex, asymmetrical structures suggesting that hosts with low symmetry might be more adapted to recognize these guests. Here, we described the strategies that have been used to complex carbohydrates with macrocycles and cages presenting low symmetry and the potential of this approach. Self‐assembled cages are first described, then covalent macrocycles and cages are presented and for each example the binding properties of low‐symmetry systems are compared to those of their higher‐symmetry counterparts.