Dominik P. Hoch

ZUSAMMENFASSUNG: Guajacol‐Einheiten (1‐Hydroxy‐2‐methoxybenzole) gehören zu den häufigsten Strukturmotiven erneuerbarer biophenolischer Rohstoffe und stellen im Rahmen der Bioraffinerie‐Verwertung von Weichholzlignin eine potenziell großtechnisch verfügbare Rohstoffklasse dar. Hier stellen wir die transformative Chemie maskierter ortho ‐Chinone (MoQs) vor, wodurch reaktive Guajacol‐Derivate für den Aufbau von Polymeren mit Thiol‐Guajacol‐Verknüpfungen (TGC) zugänglich gemacht werden. Phenyliodid(III)diacetat (PIDA) oxidiert Guajacole innerhalb weniger Minuten bei Raumtemperatur zu chemisch reinen MoQs und erlaubt die Erzeugung aktivierter Triguajacol‐Monomere, die mit Multithiolen eine Thiol‐MoQ‐Michael‐Polyaddition eingehen. Diese Bulkpolymerisation liefert TGC‐Klebstoffe mit Zugscherfestigkeiten von bis zu 16,9 ± 0,9 MPa. Die robuste Strategie lässt sich unmittelbar auf technisches Lignin übertragen und führt zu reaktiven Multi‐MoQ‐Ligninen, die mit Multithiolen aushärten und Aluminium mit Zugscherfestigkeiten von bis zu 9,1 ± 0,7 MPa verkleben. Damit werden MoQs als eine nachhaltige Plattformchemie für die Umwandlung von Lignin in Hochleistungsmaterialien etabliert.

Guaiacol moieties (1‐hydroxy‐2‐methoxy‐benzenes) are among the most abundant structural motifs in renewable biophenolic feedstocks, representing a potential industrial‐scale stream from softwood lignin through biorefinery valorization. Here, the transformative chemistry of masked ortho‐quinones (MoQs) is introduced, yielding reactive guaiacol derivatives to enable thiol‐guaiacol connectivity (TGC) polymers. Phenyliodine(III)diacetate (PIDA) oxidizes guaiacols to chemically pure MoQs within minutes at room temperature, generating activated triguaiacol monomers that undergo thiol‐MoQ Michael‐type polyaddition with multithiols. This bulk polymerization leads to TGC‐adhesives, reaching professional performance lap‐shear strengths up to 16.9 ± 0.9 MPa. The robust strategy is extended to directly activate technical lignin, generating curable multi‐MoQ prepolymers which bond aluminum with lap‐shear strengths of 9.1 ± 0.7 MPa, positioning MoQs as a sustainable platform chemistry to bridge from lignin to high‐performance materials.