Übergangsmetall‐Carben‐Komplexe, II. Phenylmethoxycarben‐ und Methylmethoxycarben‐pentacarbonyl‐chrom, ‐molybdän, ‐wolfram und ‐cyclopentadienyl‐dicarbonyl‐mangan

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Abstract
Die Darstellung von Übergangsmetall‐Komplexen nucleophiler Carbene wird beschrieben. Metallcarbonyl‐Verbindungen reagieren mit Lithiumorganylen unter nucleophiler Addition des organischen Restes am Kohlenstoffatom eines Kohlenmonoxid‐Liganden. Die anionischen Komplexe (6–8) lassen sich mit Säuren am Sauerstoffatom des gebildeten”︁Acyl‐Liganden”︁ zu Alkyl‐hydroxy‐ bzw. Aryl‐hydroxy‐carben‐Komplexen (9–11) protonieren, die nut in sehr wenigen Fällen isolierbar sind. Sie zersetzen sich unter Entstehung von Aldehyden und Rückbildung der eingesetzten Metallcarbonyl‐Verbindungen. Eine Methylierung gelingt jedoch mit Diazomethan zu stabilen, ungeladenen, leicht flüchtigen, diamagnetischen Metallcarbonyl‐carben‐Komplexen (18–20). Das Vorliegen von Carben‐Liganden in den neuen Verbindungen, die über ihr Carbenkohlenstoffatom komplex an das Metall gebunden sind, wird aus 1H‐NMR‐und IR‐spektroskopischen Untersuchungen gefolgert. Die röntgenographisch bewiesene Struktur (CO)5CrC(OCH3)C6H5 wird hinsichtlich der Bindungsverhältnisse diskutiert.

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