Synthese und Struktur von Lithium‐tris(trimethylsilyl)silanid · 1,5 DME

Authors:
  • HHH.‐M. Hartmann
    H.‐M. Hartmann
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Abstract
Das aus Tetrakis(trimethylsilyl)silan 1 [6] und Lithiummethyl in 1,2‐Dimethoxyethan 1,2‐Dimethoxyethan (DME); Tetrahydrofuran (THF); 1,2‐Bis(dimethylamino)methan (TMEDA); Octamethylcyclotetrasiloxan (OMCT) zugängliche Lithium‐tris(trimethylsilyl)silanid · 1,5 DME 2a kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit folgenden, bei einer Meßtemperatur von −120 ± 2°C bestimmten Parametern der Elementarzelle: a = 1 072,9(3); b = 1 408,3(4); c = 1 775,1(5) pm; β = 107,74(2)°; 4 Formeleinheiten (Z = 2). Nach den Ergebnissen der Röntgenstrukturanalyse (Rw = 0,040) baut sich die Verbindung aus zwei [Lithium‐tris(trimethylsilyl)silanid]‐Einheiten auf, die über ein DME‐Molekül verbunden und deren vierfach koordinierte Lithiumatome von je einem weiteren DME‐Liganden chelatartig umgeben sind. Mit 263 pm ist der LiSi‐Abstand wesentlich länger als die Summe der kovalenten Radien; weitere charakteristische mittlere Bindungslängen und ‐winkel sind: SiSi 234, LiO 200, OC 144, OċO (Biß) 264 pm; SiSiSi 104°, LiSiSi 107° bis 126°, OLiO (im Chelatring) 83°. Das aus Di(tert‐butyl)dichlorsilan 15, Chlortrimethylsilan und Lithium dargestellte Di(tert‐butyl)bis(trimethylsilyl)silan 17 konnte bisher nicht in das analoge Silanid überführt werden.

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